1．1 過氧化物交聯劑的交聯機理
過氧化物交聯劑既可以交聯不飽和聚合物，也可以交聯飽和聚合物。對不飽和聚合物的交聯反應機理為：

(1)過氧化物分解產生烷氧自由基

ROOR→2RO.

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在這些反應中，只有反應(5)是無效反應。

過氧化物對飽和聚合物的交聯反應與對不飽和聚合物的交聯反應相似，只不過沒有反應(3)和反應(4)，如果綜合反應(2)和反應(6)則可寫成：

為了防止這種情況的發生就有必要加入助交聯劑。

1．2 助交聯劑的交聯機理

助交聯劑一般是具有多個雙鍵官能團的有機化合物，如果以Q代表助交聯劑，P代表聚合物，k。代表助交聯反應速度常數，k。代表β-裂解反應速度常數，則在過氧化物和助交聯劑的交聯反應體系中會產生如反應式(9)的競爭反應。在該反應體系中，當k。／k。>>1時，就可以忽略主鏈的裂解反應了。所以在聚丙烯、乙丙橡膠等裂解型聚合物的交聯中，不能單用過氧化物交聯，這樣會導致分子量降低。而在加入助交聯劑以后，助交聯劑可以迅速地與奪氫反應所產生的聚合物自由基發生反應，這種反應比聚合物斷鏈反應要迅速，并且所生成的聚合物自由基又比較穩定，從而達到提高交聯效率的目的。需要特別指出的是，對于CPE、PE、EVA等非裂解型聚合物，助交聯劑也能產生提高交聯效率的作用，可能是由于助交聯劑的存在能大幅度減少反應(5)的發生，并增加動力學鏈長。或者可以說，由于助交聯劑的存在，延長了自由基壽命，而自由基壽命與鏈增長反應速度常數成正比，與鏈終止反應速度常數成反比。

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2 有機過氧化物交聯劑

2．1 雙BP

雙BP可作為聚乙烯、三元乙丙橡膠、EVA、丁腈橡膠、硅橡膠等塑料和橡膠的交聯劑，是通用交聯劑DCP的升級換代產品，俗稱無臭味DCP。在同等交聯效果的情況下，其添加量僅為DCP的三分之二，在操作過程中及制成品中不會象DCP那樣產生刺激性臭味。

雙BP的合成工藝路線為：

2．2 交聯劑叔丁基過氧化氫

叔丁基過氧化氫英文名稱為tert—butylhydroperoxide，化學結構式為：

外觀為無色透明液體，分子量90．12，理論活性氧量17．78％，熔點一8℃，相對密度0．8960(20／4℃)，折光度1．4007，閃點12．8℃，18．3℃，能與醇、醚、酮等有機溶劑混溶。

叔丁基過氧化氫可作為不飽和聚酯的中溫和高溫交聯劑，也可作為聚合引發劑。合成方法為： 字串8


外觀為無色透明液體，分子量146，理論活性氧量10．94％，相對密度0．7940(20℃)，沸點111℃，熔點一40℃，閃點(開杯)18℃，燃點182℃。溶于丙酮、甲苯等有機溶劑，不溶于水。

3 烯丙基類助交聯劑

烯丙基類助交聯劑是助交聯劑中重要的一類，常用的有下面幾種。

3．1 三烯丙基三聚氰酸酯(TAC)

三烯丙基三聚氰酸酯又可稱為三烯丙基氰脲酸酯，英文名稱為triallyl cyanurate(TAC)，化學結構式為：

外觀為無色液體或白色晶體，分子量249．27，熔點27～28℃，沸點140℃(66．65Pa)，密度(30％)1．1133g／mL。溶于芳烴、鹵代烴、環烷烴、丙酮等，不溶于水。

TAC主要用作特種橡膠、多種熱塑性塑料、不飽和聚酯等的助交聯劑。其合成方法為：

3．2 三烯丙基異三聚氰酸酯(TAIC)

三烯丙基異三聚氰酸酯又可稱為三烯丙基異氰脲酸酯，英文名稱為triallyl isocyanurate(TAIC)，化學結構為： 字串5

外觀為無色液體或白色晶體，分子量249．27，熔點24～25℃，沸點126℃(39．99Pa)，密度(30％)1．1720g／mL，閃點355℃。溶解于芳烴、鹵代烴、環烷烴、丙酮、多種醇等，微溶于低級烷烴，不溶于水。

TAlC可用作聚乙烯、聚丁烯、聚氯乙烯、聚丙烯、CPE、EVA等熱塑性塑料以及三元乙丙、氟、硅、聚氨酯等特種橡膠的助交聯劑。其合成方法為：

3．3 三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)

三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯英文名稱為trimethylolpropane trimethacrylate(TMPTMA)，化學結構式為：

外觀為無色透明液體，分子量338．39，沸點200℃(13．33Pa)，閃點65℃，比重(25℃)1．064，粘度(25℃)30～40mPa·S，皂化值491．0，折射率1．4700，對熱和紫外線敏感。溶于醇、醚、酮、酯、低分子量脂肪烴，不溶于水。

本品作為聚合物的化學和輻射助交聯劑，適用于合成橡膠、聚烯烴、聚酯樹脂等的加工和改性，也可作為制備高聚物的單體、粘合劑及有機合成的原料。其合成方法為： 字串4

外觀為白色固體粉末，平均分子量約2500，軟化點大于200~C，溴值100～140g溴／100g。部分溶于鹵代烴、丙酮，不溶于水。 P—TAIC主要用作工程塑料助交聯劑。由于沒有明顯的軟化點，可作為模壓燒結成型的工程塑料的助交聯劑，如超高分子量聚乙烯等。在其他工程塑料中作為助交聯劑使用時，在加工過程中不會明顯降低體系粘度，也不會出現小分子助交聯劑易發生的物料在料桶中的打滑現象。另外由于易于與各種粉料混合，可以用于制備特種(PE、PP等)粉末涂料。合成方法為：